基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜技術(shù)(MALDI-MS)在質(zhì)譜檢測領(lǐng)域得到了越來越廣泛的應(yīng)用。目前作為基質(zhì)的主要是一些有機酸,這些有機酸基質(zhì)在檢測諸如蛋白大分子時效果很好,但是在檢測小分子時有機酸裂解物會產(chǎn)生嚴(yán)重的干擾。有研究發(fā)現(xiàn),納米金顆粒(AuNPS)作為單顆粒VIS-MALDI-MS激光的基質(zhì),可很大程度的減小裂解物的干擾,并且該作用是可調(diào)的。單顆粒氣溶膠飛行時間質(zhì)譜儀(ATOFMS)不僅能實現(xiàn)實時在線監(jiān)測,還能同時提供分析物的正負(fù)離子信息,因此可以用來對納米金作為基質(zhì)的效果和原理進(jìn)行研究。
Spencer等人(2008)[1]使用解析激光可調(diào)的ATOFMS對含~50 atom的小肽顆粒進(jìn)行監(jiān)測,來研究AuNPS作為基質(zhì)的效果及原理,方法過程示意圖如Fig 1所示。研究中通過所得的正負(fù)離子譜圖的分析,他們證實了具有等離子體吸收性質(zhì)的AuNPS可以用來作為對含小肽和糖分子氣溶膠顆粒進(jìn)行激光解析電離的基質(zhì);發(fā)現(xiàn)納米金顆粒的表面積是影響離子信號強度的一個重要因素,表面積越大,離子信號越強;并觀察到解析電離激光波長越靠近納米金顆粒最大的等離子體吸收波長,所產(chǎn)生的負(fù)離子信號就越強。另外,還發(fā)現(xiàn)激光波長越靠近納米金顆粒等離子體共振波長,分析物所稱的碎片就越少,能得到更好的軟電離效果。值得一提的是,該小組對銀納米顆粒作為基質(zhì)進(jìn)行研究,也發(fā)現(xiàn)了類似的效果和現(xiàn)象。
上述研究顯示了ATOFMS在納米顆粒應(yīng)用方面有很大的前景。
[1] Gold Nanoparticles as a Matrix for Visible-Wavelength Single-Particle Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry of Small Biomolecules. Matthew T. Spencer, Hiroshi Furutani, Steven J. Oldenburg, Thomas K. Darlington and Kimberly A. Prather. J. Phys. Chem. C. 2008. 112, 4083-4090.